T/SHSFJD 0001-2021
家庭下水のサンプリングと一般的な薬物の検出に関する技術仕様 (英語版)

規格番号

T/SHSFJD 0001-2021

言語

中国語版, 英語で利用可能

制定年

2021

出版団体

Group Standards of the People's Republic of China

状態

入れ替わる 2023-06

に置き換えられる

T/SHSFJD 0001-2023

最新版

T/SHSFJD 0001-2023

範囲

原則 実験室で分析する前に、家庭下水サンプルを室温まで解凍し、その後、家庭下水サンプルを処理するために適切な前処理方法を選択し、液体クロマトグラフィー - タンデムマスの多重反応モニタリング (MRM) モードを選択する必要があります。 ブランクサンプルと並行して操作した添加サンプルとを比較し、保持時間、質量スペクトル特性イオンおよびイオン存在比を定性モニタリングの判断基準として使用し、定量的なイオンペアのピーク面積に基づいて、定量には内部標準法を使用します。 5 試薬、機器および材料 5.1 試薬試験に使用する水は GB/T 6682 に準拠した一級水である必要があります。 c) 98% ギ酸: 優れた純度; d) 塩酸: 分析的に純粋; e) 2mol/L 塩酸 (例として 2400mL の調製): 濃塩酸 400mL と水 2000mL をそれぞれ量り、注ぎます。 計量した塩酸を水に撹拌しながら加え、よく混ぜて置いておく; f) 水酸化ナトリウム; 分析用グレード; g) 50% アンモニア水: HPLC グレード; h) 5% アンモニア-メタノール溶液 (例として 1000mL) : 50% アンモニア水 100mL を量り、メタノールを加えて 1000mL にし、混合して後で使用するためにホモジナイズする; i) 標準原料原液: 1) O6-モノアセチルモルヒネ、モルヒネ、コデイン、MAMP、AMP、MDMA、MDA、コカイン、ベンゾイルエクゴニン、ケタミン、ノルケタミン、メタクリレート ウェステロン、トラマドール、およびコチニンの標準物質ストック溶液: それぞれ、O6-モノアセチルモルヒネ、モルヒネ、コデイン、MAMP、AMP、MDMA、MDA、コカイン、ベンゾイルエクゴニン、ケタミン、ノルケタミン、メトカチノン、トラマドール、コチニン標準物質を正確に量り、メタノールで 1.0 mg/mL の標準物質原液を調製します。 密封して冷蔵庫に保管、12 か月間有効; 2) O6-モノアセチルモルヒネ、モルヒネ、コデイン、MAMP、AMP、MDMA、MDA、コカイン、ベンゾイルエクゴニン、ケタミン、ノルデヒドケタミン、メトカチノン、トラマドール、およびコチニンの標準材料作業溶液: 試験に使用した他の濃度の標準作業溶液は、上記の標準物質原液をメタノールで希釈することによって得られました。 密封して冷蔵庫に保管し、有効期限：3ヶ月。 j) 内部標準溶液: 1) 10 μg/mL 内部標準 標準物質ストック溶液: O6-モノアセチルモルヒネ-d3、モルヒネ-d3、MAMP-d5、AMP- d5、MDMA-d4、MDA-d4、コカイン-メタノールd3、ベンゾイルエクゴニン-d3、ケタミン-d4、ノルケタミン-d4、コチニン-d3、メトカチノン-d5、コデイン-d3などの重水素化標準物質の濃度1 mg / mLまたは0.1 mg/mLの溶液、適量を採取し、メタノールで  10μg/mL の標準原液を調製します。 密封して冷蔵庫に保存、有効期限 12 ヶ月; 2) 50ng/mL 内部標準物質原液：適量の 10μg/mL 内部標準物質原液をメスフラスコに移し、一定量のメタノールを加える。 を希釈し、よく混合し、50ng/mL の標準使用溶液を調製します。 密封して冷蔵庫に保管してください。 有効期限は3ヶ月です。 5.2 機器および材料 機器、材料および要件は次のとおりです: a) 液体クロマトグラフィー-タンデム質量分析計: エレクトロスプレー イオン源 (ESI) を装備; b) 固相抽出装置; c) ボルテックス発振器; d) 窒素吹き込み装置; e) ) Oasis MCX 固相抽出カートリッジ (3cc/60mg); f) Oasis HLB Direct Connect HP カラム; g) グラスファイバーフィルター (GF/C、1.2 μm); h) PTFE フィルターメンブレン (0.22μm); i)マイクロピペット：10L～100L、100L～1000L; j) サンプリングカラム（バイラーチューブ）; k) 自動サンプラー; l) サンプル混合容器（15L以上）; m) サンプリングボックス; n) 危険ガス警報器; o) ガスマスク、反射ベスト、サンプリングロープ、その他の安全保護用品。 6 操作方法 6.1 生活下水のサンプリング 6.1.1 サンプリングポイントの選択 6.1.1.1 下水処理場 下水処理場のサンプリングポイントは、下水処理場の入口水となりますが、入口水配管が複数あり均一に混合することが難しい場合には、サンプルは別の入口パイプから採取する必要があります。 6.1.1.2 下水ポンプ場 都市中心部のサンプリングポイントとして下水ポンプ場を選択する必要がある 合流システムまたは分流システムを備えた下水ポンプ場を選択する必要がある 雨水ポンプ場をサンプリングポイントとして選択すべきではない収集されたサンプルは、下水ポンプ場のグリッドの後ろを流れる水です。 6.1.1.3 家庭用井戸または検査井戸からサンプリングする場合、サンプリング構造に前処理施設がある場合、サンプリングポイントは下水が前処理施設に入る前の貯水装置内にある必要があります。 6.1.2 サンプリング天候 サンプリング天候は、雨が降らない晴天または曇りの天候を条件とし、小雨が降る場合は、雨水による薬物濃度の測定への影響を避けるため、降雨量は 0.2mm/h 未満である必要があります。 6.1.3 サンプリング場所 下水処理場、ポンプ場、家庭用井戸、検査井戸、および主要ユニットのサンプリングポイントは、垂直水面から 10 ～ 50cm 下の位置に配置する必要があります。 6.1.4 サンプリング容器 サンプリング容器の材質は、サンプル採取およびサンプル保存期間中に下水中の薬物成分と化学反応を起こして試験エラーを引き起こすことがないように、化学的安定性に優れたものでなければなりません。 採取器具の材質はポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリプロピレンが使用できますが、ステンレス鋼や炭素鋼などの還元性のある金属材料は使用できません。 6.1.5 下水試料の採取方法 採取の際は、下水処理場、ポンプ場、家庭用井戸、検査井戸等の採取場所の状況に応じて、自動採取装置または手動採水器を使用し、24 時間ごとの採取頻度は次のとおりとします。 サンプリングが必要で、サンプリング量は500mL/ボトルです。 24 時間以内に採取したサンプルを同じ割合で混合し、500 mL のサンプルを測定のために検査ユニットに送ります。 6.1.6 採取後の処理 採取後の下水試料の pH 調整が行われるかどうかは、試料の前処理方法と検出対象によって決まり、その後の検出方法に応じて適切な処理方法を選択する必要がある。 採取後、下水試料を酸性化する必要がある場合には、混合水試料 500 mL に対して 2 mol/L 塩酸溶液 2 mL を正確に滴下し、完全に均一化します。 採取場所で pH 試験紙を使用して検査し、pH 値が 2 より大きい場合は、pH 値が 2 未満になるまで 2 mol/L 塩酸溶液 2 mL を加え続け、添加を中止します。 その後、サンプルを直ちに凍結し（≤-20°C）、暗所に保管しました。 6.1.7 サンプリング記録と識別：現地で「家庭下水サンプリング記録用紙」（付録 A 参照）とサンプルラベル（付録 B 参照）に記入し、記入完了後、サンプルラベルを対応するサンプルに貼り付けて使用します。 ラベルをマーキングするための透明テープ、水没によるラベル用紙の剥がれによる情報の損失を防ぐための二次固定。 「生活下水サンプリング記録用紙」は消えないペンで記入し、修正が必要な場合は、間違ったデータや情報の中央に二重横線を引き、その上または下に正しいデータを記入し、確認の署名をしてください。 。 記録されたデータには法定の測定単位が使用され、サンプリング データの記録には環境業界標準の技術単位が必要です。 サンプル水を暗所で冷蔵または凍結する前に、ボトルのキャップがしっかりと閉まっているか、十分な緩衝スペースが確保されているかなど、採取したサンプル水を 1 つずつ検査する必要があります（冷凍庫に保管されている下水が凍結すると、体積が増加します）。 下水の増加やガラス以外の容器の破裂など）、データ記録が完全かどうか、署名と日付が明確かどうかなど。 家庭下水のサンプリング記録は、検査機関に配送される前に必ずサンプルと一緒に保管する必要があります。 コールドチェーンのサンプル配送担当者と分析者は、サンプルが無傷であることを確認し、サンプルが検査機関に安全に配送されていることを確認するために署名する必要があります。 研究室。 サンプルの信頼性を確保するために、サンプリングサンプルは完全に混合する必要があり、家庭下水中の目に見えるすべての果物の殻と浮遊物質はそのままの状態で保持される必要があります。 6.1.8 サンプルの保管と輸送 家庭下水サンプルは、サンプリング後できるだけ早く分析のために研究室に送られるべきであり、サンプルの保管方法は、モニタリングプロジェクトで使用される分析方法の要件に従って決定される必要があります。 指定された保管期間内にサンプルが分析および検査されていること。 要件が不明瞭な場合は、HJ91.1-2019 の付録 A に従って実装できます。 採取地の地理的位置やモニタリング項目の保管期間に応じて、適切な輸送方法を選択してください。 サンプルを輸送する前に、容器の外蓋（内蓋）をしっかりと閉めてください。 梱包する際は、破損を防ぐため、分離し、発泡プラスチックなどの緩衝材で固定してください。 耐衝撃性、日光の避け、低温輸送に加えて、汚染からも保護する必要があります。 同一採取地点の検体は、できる限り同一の検体箱に梱包し、採取担当者は現場採取記録に記載された検体が全て揃っているかを輸送前に確認し、検体輸送の専任者を置く必要がある。 6.2 定性分析 6.2.1 サンプルの前処理 6.2.1.1 オフライン固相抽出 6.2.1.1.1 試験サンプル 試験対象の家庭下水サンプルを室温まで解凍し、ガラス繊維フィルター膜 (GF/C) に通します。 、1.2  μm) フィルター。 濾過したサンプル 50 mL を採取し、内部標準標準物質使用溶液 (50 ng/mL) 100 μL を加えます。 固相抽出手順は次のとおりです: a) メタノール (4 mL) と酸性水 (4 mL、pH = 2) を使用して、流速 4 mL/分を超えないように固相抽出カートリッジを順番に作動させます。 家庭下水サンプルを Oasis  MCX 固相抽出カートリッジに通すと、流量は約 2 mL/min になります。 溶出前に、固相抽出カートリッジを水 (4 mL) とメタノール (4 mL) で、溶出流速 4 mL/min を超えない条件で順番にリンスし、真空下で乾燥します; c) カートリッジを 4 mL のメタノールで洗浄します。 5%アンモニア・メタノール溶液 対象物を除去し、溶出流速が1mL/min以下となるようにする d) 溶離液を回収し、50℃、窒素吹き込み下で約200μLまで濃縮する e) PTFEフィルターで濾過するメンブレン（0.22μm）に20μLをピペットで移し、LC-MS/MSシステムに注入します。 6.2.1.1.2 ブランクサンプルは、被験サンプルと同量の飲料水を採取し、内部標準標準物質標準液（50ng/mL）100μL を加え、6.2 と同様の抽出操作を行う。 残りは.1.1.1。 6.2.1.1.3 サンプルの追加: 被験サンプルと同量の飲料水を採取し、被験サンプル中に出現する疑わしい標的物質参照物質を添加し、内部標準物質標準物質溶液 100 μL を添加します (50 ng/ mL）、残りは6.2.1.1.1と同様、被検試料の並行抽出操作です。 6.2.1.2 オンライン固相抽出 6.2.1.2.1 試験サンプル a) 試験対象の家庭下水サンプルを室温まで解凍し、ガラス繊維濾過膜 (GF/C、1.2μm) で濾過し、50 mL を採取します。 サンプルをろ過し、内部標準標準物質使用溶液 (50ng/mL) 100 μL を加え、よく混合します。 オンライン固相抽出手順は次のとおりです: b) 水酸化ナトリウム溶液を使用してサンプルの pH を約 7 に調整します; c) 濾液をサンプルボトルに入れ、自動インジェクターを通してテストするサンプル 5 mL を採取します。 活性化された Oasis? HLB  Direct Connect HP オンライン固相抽出カラムを使用する場合、サンプルローディング流量は 4 mL/min を超えず、すすぎには 4 mL の水を使用し、溶出流量は 4 mL/min を超えません; d)洗浄後、固相抽出カラムを被検サンプルとして使用します。 機器検出用抽出カラム。 6.2.1.2.2 ブランクサンプルについては、試験サンプルと同量の飲料水を採取し、内部標準標準物質標準液（50ng/mL）100μL を加え、水酸化ナトリウム溶液を用いて濃度を調整します。 残りは 6.2. 1.2.1 と同じで、試験するサンプルの並行抽出操作です。 6.2.1.2.3 サンプルの追加：被験サンプルと同量の飲料水を採取し、被験サンプル中に出現する疑わしい標的物質の標準物質を添加し、内部標準標準物質使用液 100 μL を添加します。 (50ng/mL) を抽出し、水素酸化によりナトリウム水溶液で試料の pH を 7 程度に調整する以降は 6.2.1.2.1 と同様であり、試料の抽出操作と並行して行います。 テストされる。 6.2.1.3 直接注入法 6.2.1.3.1 被験サンプル 被験サンプルを室温まで解凍し、5mL の被験サンプルを採取し、内部標準標準物質使用液 (50ng/mL) 10μL を加え、遠心濾過し、20μLをピペットで注入するLC-MS/MSシステム。 6.2.1.3.2 ブランクサンプルは、被験サンプルと同量の飲料水を採取し、内部標準物質標準液（50ng/mL）を 10μL 加え、6.2 と同様の抽出操作を行う。 残りは.1.3.1。 6.2.1.3.3 サンプルの追加：被験サンプルと同量の飲料水を採取し、被験サンプル中に出現する疑わしい標的物質の標準物質を添加し、内部標準標準物質使用液 10 μL を添加します。 (50ng/mL)、残りは 6.2.1.3.1 と同様、被検試料の並行抽出操作です。 6.2.2 機器のテスト 6.2.2.1 機器の条件 a) クロマトグラフカラム: AcquityTMUPLCHSST3 (100mm×2.1mm、1.8μm) (またはその他の同等のカラム); 注: AcquityTMUPLCHSSS ;T3 カラムは American Waters Company の製品の商品名です。 この情報は、この規格のユーザーの便宜のために提供されており、製品の認識を意味するものではありません。 同様の効果が得られる場合には、他の同等品を使用することも可能です。 b) 移動相: 移動相 A は 0.1% ギ酸水溶液、移動相 B はアセトニトリル; グラジエント溶出が使用され、グラジエント溶出手順は表 1 に示されています; c) 流量: 300L/min (または適切な流量) d) カラム温度: 室温 (25±5℃); e) イオン源: エレクトロスプレーイオン化 - 陽イオンモード (ESI+); f) 測定方法: 多重反応モニタリング (MRM); g) 衝突ガス (CAD) )、カーテンガス (CUR) )、霧化ガス (GS1)、および補助ガス (GS2) はすべて高純度窒素です。 質量分析感度が測定要件を満たすように、使用前に各ガス流の流量を調整します。 ) クラスター除去電圧 (DP) と衝突エネルギー (CE) は、最高の感度になるように最適化する必要があります; i) ターゲット化合物と内部標準の定性的イオン遷移、定量的イオン遷移、および保持時間を表 2 に示します。 注: 機器の状態は、さまざまな機器の実際の状態に応じて調整できます。 表 1 グラジエント溶出プログラム時間 (分) 移動相 A (%) 移動相 B (%) 0 96 4 1 96 4 4 40 60 4.5 0 100 5.9 0 100 6 96 4 7 96 4 表 2  ターゲット化合物と定性イオン遷移、定量的イオン遷移、デクラスタリング電圧、衝突エネルギーおよび内部標準の保持時間 化合物保持時間/(分) プリカーサーイオン/(m/z) プロダクトイオン/(m/z) DP(V) CE(eV) AMP 3.39 136.1 119.1* 40 11 91.1 40 22 MAMP 3.42 150.1 119.1* 40 14 91.1 40 23 MDA 3.40 180.1 105.0* 50 30 135.1 50 24 MDMA 3.49 194 .2 163.4* 40 16 105.0 40 31 ケタミン 3.55 238.1 179.1 60 24 125.1* 60 35 ノルケタミン 3.53 224.1 207.1 60 15 125.1* 60 28 モルヒネ 2.80 286.1 201.2 80 35 165.3* 80 52 O 6-モノアセチルモルヒネ 3.32 328.1 211.3 80 36 1 65.3* 80 48 コカイン 3.89 304.1 182.2* 60 28 150.2 60 35 ベンジルエクゴニン 3.57 290.2 168.3* 70 26 105.2 70 43 コデイン 3.19 300 199.2 80 40 165.3* 80 52 メトカチノン 3.20 164.2 145.9* 40 20 130.9 40 27 トラマドール 3.76 264.2 58.0* 5 0 37 246.2 50 20 はい チニン 1.51 177.2 98.2* 60 22 80.2 60 32 AMP- d5 3.39 141.7 93.3 38 22 MAMP-d5 3.41 155.2 91.1 40 23 MDA-d4 3.40 184.1 138.1 50 28 MDMA-d4 3.48 198.1 138.1 50 31 ケタミン-d4 3.54 242。 2 183.1 60 26 ノルケタミン-d4 3.51 228.3 183.0 60 23 モルヒネ-d3 2.79 289.2 201.1 80 35 O 6-モノアセチルモルヒネ-d3 3.31 331.2 165.2 60 50 コカイン-d3 3.89 307.1 185.3 60 27 ベンゾイルエクゴニン-d3 3.56 293.3 171.3 60 27 コチニン- d3 1.50 180.0 80.2 60 31 コデイン-d3 3.20 303.0 215.1 80 35 メトカチノン- d5 3.21 169.2 136.1 50 28 注: * は定量的なイオンペアです。 6.2.2.2 サンプル注入   試験サンプル、ブランクサンプル、添加サンプル抽出液をそれぞれ採取し、6.2.2.1 の条件に従って注入および分析します。 6.2.2.3 各サンプル中の標的物質の疑わしいクロマトグラフィーピークの保持時間とイオン対存在比を記録します。 6.2.2.4 定性的判断の基礎は、保持時間、質量スペクトル特性のフラグメントイオンピークおよび相対存在比に基づいています。 対象物質の 2 対の修飾イオンペアのクロマトグラフィー ピークが被験サンプルに現れる場合、その保持時間は、追加されたサンプル中の対応する標準物質のクロマトグラフィー ピークの保持時間と比較され、相対誤差は±以内です。 2.5%であり、修飾イオン対存在比が である場合、同様の濃度で添加したサンプルのイオン対存在比の相対誤差が表 3 に指定された範囲を超えない場合、対象物質が存在すると判断できます。 サンプル。 表 3  相対イオン対存在比の最大許容相対誤差単位はパーセント (%) 相対イオン対存在比 >50 >2050 >1020 10 許容相対誤差 20 25 30 50 6.3 定量分析 6.3.1 分析 方法定量分析には内部標準検量線法または内部標準一点校正法を採用しています。 6.3.2 サンプルの前処理操作は 6.2.1.1.1、6.2.1.2.1、6.2.1.3.1 と同じであり、家庭下水サンプルは 2 回分析されます。 被験試料と同量の飲料水をさらに２回取り、被験試料中の標的物質の濃度に応じて、一連の濃度の標的物質または一点濃度の標的物質を調製し、を追加サンプルとして追加し、テスト対象のサンプルと並行して動作させます。 試験するサンプル中の標的物質の濃度は、検量線の直線範囲内にある必要があります。 6.3.3 機器のテスト 6.3.3.1 機器の状態 機器の状態は、6.2.2.1 の要件に準拠する必要があります。 6.3.3.2 サンプル注入: 試験するサンプル、連続濃度の添加サンプル、または単一濃度の添加サンプルを採取し、6.2.2.1 の条件に従ってサンプルを注入し分析する必要があります。 6.3.4 記録と計算 6.3.4.1 基本要件 試験するサンプル、一連の質量濃度で添加したサンプル、または単一の質量濃度で添加したサンプル中の標的物質と内部標準のピーク面積値は、を記録してから、その内容を計算する必要があります。 6.3.4.2 内部標準検量線法では、対象物質と内部標準物質の定量イオンペアのピーク面積比（Y）を縦軸、対象物質の濃度（C）を横軸として線形回帰を行い、検量線を求めます。 線形方程式。 各試料中の標的物質と内部標準物質との定量イオン対のピーク面積値に応じて、式（１）により被検試料中の標的物質の濃度が算出される。 (1) 式中: C - 検査対象のサンプル中の標的物質の濃度、単位はナノグラム/リットル (ng/L)、Y - 検査対象のサンプル中の標的物質のピーク面積比、内部標準定量イオンペア; a—— 線形方程式の切片; b—— 線形方程式の傾き。 6.3.4.3 内部標準一点校正法 測定対象物質と内部標準物質との定量イオンペアのピーク面積値に基づいて、式(4)により被検試料中の測定対象物質の濃度を算出します。 試験対象のサンプルと追加されたサンプルに含まれる。 (2) 式中: C は、試験するサンプル中の標的物質の濃度 (ナノグラム/リットル (ng/L) 単位); A - サンプル中の内部標準に対する標的物質のピーク面積比試験対象; A' - 添加サンプル 標的物質と内部標準とのピーク面積比; c  　——添加サンプル中の標的物質の濃度 (ナノグラム/リットル (ng/L) 単位)。 6.3.5 相対位相差の計算 ケースの 2 つのサンプルを同時に並行して測定し、2 つのサンプルの相対位相差は式 (3) に従って計算されます。 ; RD = %………………………………………………………………(3)                            ;       &nバスプ;   &nbSP; C2 - 並行して測定した 2 つの家庭下水サンプルの濃度 (ナノグラム/リットル (ng/L) 単位); 　——並行して定量測定した 2 つの家庭下水サンプルの平均濃度 (ナノグラム/リットル単位) (ng/L)/L)。 7 分析結果の評価 7.1 定性分析結果の評価 7.1.1 陰性結果の評価 陰性結果の評価には、以下が含まれます。 a) 検査対象のサンプルから内部標準物質のみが検出された場合、14 個の標的化合物は検出されず、14 個の標的化合物は検出されます。 b) 内部標準物質が検査対象のサンプルで検出されない場合、または 14 種類の標的化合物が追加されたサンプルで検出されない場合、陰性結果は信頼性が低く、再検査する必要があります。 6.2によると。 7.1.2 陽性結果の評価 陽性結果の評価には以下が含まれます: a) 14 種類の標的化合物の 1 つ以上の成分が試験サンプルで検出され、ブランクサンプルに干渉がない場合、陽性結果は信頼できます; b) ブランクサンプルが存在しない場合、陽性結果は信頼できます。 サンプルには、陽性の場合、陽性結果は信頼できないため、6.2 に従って再検査する必要があることが示されています。 7.2 定量分析結果の評価 被検試料中の標的物質濃度の 2 つの試料間の相対差が 20% 以下であれば、定量データは信頼できるものとし、その平均値に基づいて濃度を算出する。 テストする 2 つのサンプル。 試験サンプル中の標的物質濃度の 2 つのサンプル間の相対差が 20% を超える場合、定量データは信頼できないため、6.2 に従って実験を繰り返す必要があります。 7.3 方法の検出限界及び定量下限 定量分析結果の評価 本基準の生活下水試料中の 13 薬物及び代謝物の検出限界は 0.5ng/L、定量下限は 1ng/L、集団マーカー コチニン 限界は 5ng/L、定量下限は 10ng/L (詳細については付録 C を参照)。

T/SHSFJD 0001-2021 発売履歴

• 2023 T/SHSFJD 0001-2023 法医学的精神鑑定 遠隔精神鑑定仕様
• 2021 T/SHSFJD 0001-2021 家庭下水のサンプリングと一般的な薬物の検出に関する技術仕様
• 2020 T/SHSFJD 0001-2020 ブロックチェーン技術に基づく電子データ保管仕様
• 2019 T/SHSFJD 0001-2019 耕地と森林は法医学的鑑定の技術基準を破壊する
• 2018 T/SHSFJD 0001-2018 法医学精神医学における行動能力の評価基準